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            閻培渝:用于水泥和混凝土的石灰石粉

            中國混凝土與水泥制品網(wǎng) · 2013-07-08 11:45
             
              清華大學(xué)閻培渝教授
              為進(jìn)一步促進(jìn)我國水泥和混凝土企業(yè)對石灰石粉的研究與應(yīng)用,中國混凝土與水泥制品協(xié)會(huì)于2013年6月22日在廣西南寧組織召開了全國石灰石粉在水泥與混凝土中應(yīng)用技術(shù)研討會(huì),會(huì)議由中國混凝土與水泥制品協(xié)會(huì)主辦,北京中宇砼鑫科技發(fā)展有限公司承辦,山東眾森科技股份有限公司協(xié)辦。會(huì)議邀請到多位行業(yè)專家介紹石灰石粉在水泥與混凝土中應(yīng)用技術(shù)研究情況,清華大學(xué)閻培渝教授做《水泥和混凝土的石灰石粉》為主題的報(bào)告。

              清華大學(xué)閻培渝教授詳細(xì)介紹了石灰石粉在水泥和混凝土的應(yīng)用情況,他先介紹了歐洲水泥中石灰石粉標(biāo)準(zhǔn) ENV-197,標(biāo)準(zhǔn)中有硅酸鹽石灰石粉水泥CEM-II-L,這項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)中又有兩種情況,CEM-II-L(A): 石灰石粉摻量5-20%的規(guī)定;CEM-II-L(B): 石灰石粉摻量21-35%。這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)在歐洲有,但是實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用,可以忽略。而在我國《通用水泥》(GB175)標(biāo)準(zhǔn)中,有如下圖詳細(xì)說明:

              通用硅酸鹽水泥組成
              目前,通用硅酸鹽水泥組成材料分為:活性混合材料(粒化高爐礦渣、粒化高爐礦渣粉、粉煤灰、火山灰質(zhì)混合材料)、 非活性混合材料(活性指標(biāo)低于標(biāo)準(zhǔn)要求的粒化高爐礦渣、?;郀t礦渣粉、粉煤灰、火山灰質(zhì)混合材料;石灰石和砂巖,其中石灰石中的Al2O3含量應(yīng)不大于2.5%)、窯灰、助磨劑(水泥粉磨時(shí)允許加入助磨劑,其加入量應(yīng)不大于水泥質(zhì)量的0.5%)。
              在普通硅酸鹽水泥中摻加的活性混合材料中,允許用不超過水泥質(zhì)量8%的非活性混合材料或不超過水泥質(zhì)量5%的窯灰代替;在礦渣硅酸鹽水泥中允許用不超過水泥質(zhì)量8%的活性混合材料、非活性混合材料或窯灰中的任一種材料代替礦渣;復(fù)合硅酸鹽水泥的混合材為由兩種(含)以上活性混合材料或/和非活性混合材料組成,其中允許用不超過水泥質(zhì)量8%的窯灰代替。摻礦渣時(shí)混合材料摻量不得與礦渣硅酸鹽水泥重復(fù)。
              水泥最佳顆粒級(jí)配為:3~32μm顆粒對砂漿強(qiáng)度增長起主要作用,其間粒度分布應(yīng)是連續(xù)的,總量不低于65 % 。小于3μm的細(xì)顆粒,易結(jié)團(tuán),不要超過10%;粒徑1μm以下的小顆粒,在加水拌和過程中就水化了,對砂漿強(qiáng)度作用很小,反而造成砂漿較大收縮。大于65μm 的顆?;钚院苄?,這兩部分顆粒最好沒有。

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              石灰石粉
              石灰石粉是惰性混合材,質(zhì)軟,易磨細(xì)。在水泥粉體中處于顆粒粒度分布曲線上最細(xì)的一端,可以改善顆粒級(jí)配。在配制需要高粉體含量的混凝土?xí)r,如自密實(shí)混凝土,可使用石灰石粉。國外在配制自密實(shí)混凝土?xí)r摻入大量石灰石粉,摻量最高達(dá)到300kg/m3。摻入石灰石粉可以增加漿體含量,改善黏聚性,提高泵送性能。在我國許多水電工程中均采用了石粉取代部分細(xì)骨料,取得了良好的效果。石粉在一定摻量范圍內(nèi)具有微集料效應(yīng),能改善新拌混凝土的和易性,對混凝土的凝結(jié)時(shí)間幾乎沒有影響。在我國許多水電工程中,采用了石灰石粉作為礦物摻合料。龍灘水電站中采用石粉取代25%的粉煤灰,共同作為混凝土摻合料,對碾壓混凝土的VC值影響不大,不影響其抗壓強(qiáng)度、劈拉強(qiáng)度和抗?jié)B性能??梢越档突炷恋慕^熱溫升3~5℃,這對于減小溫度應(yīng)力,提高混凝土抗裂能力非常有利。
              水泥、粉煤灰和石灰石粉三元復(fù)合膠凝材料
              中國水電科學(xué)院陳愷新在國家三科一新的研究支持下面,研究了水泥、粉煤灰和石灰石粉三元復(fù)合膠凝材料。陳愷新認(rèn)為水泥、粉煤灰和石粉三者顆粒間發(fā)生可以發(fā)生一種“填充效應(yīng)”,顆粒間的空隙減小,使空隙水減少,自由水增加,則漿體的流變性增大。PO硅酸鹽水泥34%、磨細(xì)錳鐵礦渣23%和石灰石粉43%組成的三元復(fù)合膠凝材料用于水電站工程上有很好的效果。
              北京恒坤混凝土公司曾試驗(yàn)用超細(xì)石灰石粉配制混凝土,用水量僅130kg/m3,28天強(qiáng)度可達(dá)50MPa。后期試驗(yàn)沒有持續(xù),其原因不詳?,F(xiàn)在北京沒有實(shí)際工程使用。
              國內(nèi)在PC32.5復(fù)合硅酸鹽水泥中摻加石灰石粉,最高摻量可達(dá)20%。而且這種情況下水泥的品質(zhì)較差,不能用于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),只用于抹灰砂漿等非結(jié)構(gòu)用途。如果摻量超過22%,則砂漿粘附性能很差。曾有人向京滬高鐵工程推薦使用石灰石粉,號(hào)稱能提高早期強(qiáng)度,縮短拆模時(shí)間。曾做過一根實(shí)驗(yàn)梁,但真正實(shí)驗(yàn)梁是由礦渣粉與石灰石粉的混合物,最終沒有實(shí)際使用。

              石灰石粉的顆粒形貌
              上圖是自己磨的石灰石粉的顆粒,這個(gè)顆??闯鰜硎沂鄣念w粒非常細(xì),與水泥、粉媒灰相比較它的顆粒粒度也是非常細(xì)。


              石灰石粉的粒度分布

              石灰石粉的粒度分布

              石灰石粉摻量與膠砂試件抗壓強(qiáng)度的關(guān)系


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              石灰石粉摻量與膠砂試件抗折強(qiáng)度的關(guān)系


              石灰石粉摻量對膠砂試件比強(qiáng)度的影響
              從上圖可以看出,適量的摻加石灰石粉對膠砂試件比強(qiáng)度的影響不大,這也從另外層面反映了現(xiàn)在水泥中適量的摻加石灰石粉是可行的。也就是說100%的水泥孰料加10%的石灰石粉,相當(dāng)于在PO水泥中加8%的非活性復(fù)合材。
              石灰石粉的作用
              石灰石粉具有如下作用:填充作用--使?jié){體結(jié)構(gòu)密實(shí);稀釋作用--加速水泥的水化,提高水泥的水化程度;化學(xué)反應(yīng)--生成碳鋁酸鹽。
              閻培渝表示,在談到石灰石粉時(shí),大家都很關(guān)注碳硫硅鈣石 Thaumasite的反映,會(huì)不會(huì)破壞混凝土的機(jī)理反映。碳硫硅鈣石最早在歐洲被發(fā)現(xiàn)。而且它只在低溫(<15℃)環(huán)境中生成。它的分子式:[Ca3Si(OH)6·12H2O](SO4)(CO3)。它具有類似于鈣礬石的結(jié)構(gòu),可與鈣礬石形成有限固溶體。現(xiàn)有研究證明,在有CaCO3微粉存在時(shí),碳硫硅鈣石可很快生成,但必須有鈣礬石預(yù)先生成,作為晶核,促使其形核結(jié)晶。


              碳硫硅鈣石與鈣礬石的XRD圖譜
              硫酸鹽侵蝕與碳化共同作用下,可生成碳硫硅鈣石。這會(huì)導(dǎo)致CSH凝膠分解,使硬化漿體失去膠凝性,造成嚴(yán)重后果。由于這種破壞作用是針對水泥的水化硅酸鹽相,而不是水化鋁相,因此抗硫酸鹽水泥也沒有保護(hù)作用。在我國目前有文獻(xiàn)報(bào)道過的的碳硫硅酸鹽破壞實(shí)例,如:黃河八盤峽水庫大壩廊道:有大量滲水,膠凝材料成為稀泥狀。修補(bǔ)后很快再次損壞。新疆永安水庫大壩廊道:有大量滲水,膠凝材料成為稀泥狀。建成后一年即損壞。
              結(jié)論:
              最后,閻培渝強(qiáng)調(diào),目前,在我國除了在水電工程的低強(qiáng)度大體積混凝土結(jié)構(gòu)中成功使用外,在我國房屋建設(shè)、鐵路、公路、水運(yùn)等領(lǐng)域沒有成功使用石灰石粉的案例。對于含有石灰石粉的混凝土的耐久性沒有全面研究,缺乏經(jīng)驗(yàn)。含有石灰石粉的混凝土的配合比設(shè)計(jì)沒有理論指導(dǎo)。要慎重推廣石灰石粉。現(xiàn)在不宜盲目上石灰石粉生產(chǎn)線。不必專門編制“用于水泥生產(chǎn)的惰性混合材”標(biāo)準(zhǔn)。


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